Sənayedə flüor necə alınır. Digər lüğətlərdə "flüor"un nə olduğuna baxın

(köhnəlmiş təsnifata görə - VII qrupun əsas yarımqrupunun elementi), ikinci dövr, atom nömrəsi 9. F simvolu ilə işarələnir (lat. Fluorum). Flüor son dərəcə reaktiv qeyri-metal və ən güclü oksidləşdirici maddədir; halogen qrupundan ən yüngül elementdir. Sadə flüor maddəsi (CAS nömrəsi: 7782-41-4) normal şəraitdə ozon və ya xloru xatırladan kəskin qoxusu olan solğun sarı rəngli diatomik qazdır (formula F 2). Çox zəhərli.

Hekayə

İlk flüor birləşməsi - flüorit (fluorspat) CaF 2 - 15-ci əsrin sonunda "flüor" adı ilə təsvir edilmişdir. 1771-ci ildə Karl Scheele hidroflorik turşu əldə etdi.
Hidrofluor turşusunun atomlarından biri olaraq, flüor elementi 1810-cu ildə proqnozlaşdırıldı və yalnız 76 il sonra Henri Moissan tərəfindən 1886-cı ildə turşulu kalium flüorid KHF 2 qarışığı olan maye susuz hidrogen ftoridinin elektrolizi yolu ilə sərbəst formada təcrid edildi.

adının mənşəyi

1810-cu ildə Andre Ampère tərəfindən təklif edilən "flüor" (qədim yunan φθόρος - məhv olmaqdan) adı rus və bəzi digər dillərdə istifadə olunur; bir çox ölkələrdə əriməni azaltmaq üçün flüor birləşməsinin, flüoritin (CaF 2) xassəsinə görə, latın "fluorum" (bu da öz növbəsində fluere - "axmaq" sözündən gəlir) alınan adlar qəbul edilir. filiz nöqtəsi və ərimənin axıcılığını artırır).

Qəbz

Flüorun alınmasının sənaye üsuluna flüorit filizlərinin çıxarılması və zənginləşdirilməsi, onların konsentratının susuz HF əmələ gəlməsi ilə sulfat turşusu ilə parçalanması və onun elektrolitik parçalanması daxildir.
Laboratoriyada flüor əldə etmək üçün müəyyən birləşmələrin parçalanmasından istifadə olunur, lakin onların hamısı təbiətdə kifayət qədər miqdarda tapılmır və sərbəst flüordan istifadə etməklə əldə edilir.

Fiziki xassələri

Açıq sarı qaz, aşağı konsentrasiyalarda qoxusu həm ozona, həm də xlora bənzəyir, çox aqressiv və zəhərlidir.
Flüorun qeyri-adi dərəcədə aşağı qaynama nöqtəsi (ərimə nöqtəsi) var. Bu, flüorun d-alt səviyyəyə malik olmaması və digər halogenlərdən fərqli olaraq bir yarımlıq əlaqə yaratmaq iqtidarında olmaması ilə bağlıdır (digər halogenlərdə bağ çoxluğu təxminən 1,1-dir).

Kimyəvi xassələri

Ən aktiv qeyri-metal, əlbəttə ki, daha yüksək oksidləşmə vəziyyətində olan flüoridlər və nadir istisnalar istisna olmaqla, demək olar ki, bütün maddələrlə şiddətlə qarşılıqlı təsir göstərir - flüoroplastiklər və onların əksəriyyəti ilə - yanma və partlayış. Bəzi metallar flüorla - Al, Mg, Cu, Ni ilə reaksiyaya mane olan sıx bir flüor filminin meydana gəlməsi səbəbindən otaq temperaturunda flüora davamlıdır. Flüorun hidrogenlə təması hətta çox aşağı temperaturda (-252°C-ə qədər) alovlanma və partlayışa səbəb olur. Hətta su və platin flüor atmosferində yanır:
2F 2 + 2H 2 O → 4HF + O 2

Flüorun formal olaraq azaldıcı agent olduğu reaksiyalara daha yüksək flüoridlərin parçalanması daxildir, məsələn:
2CoF 3 → 2CoF 2 + F 2
MnF 4 → MnF 3 + 1/2 F 2

Flüor həmçinin elektrik boşalmasında oksigeni oksidləşdirərək oksigen flüorid OF 2 və dioksidifluorid O 2 F 2 əmələ gətirir.
Bütün birləşmələrdə flüor -1 oksidləşmə vəziyyətini nümayiş etdirir. Flüorun müsbət oksidləşmə vəziyyətini nümayiş etdirməsi üçün eksimer molekullarının yaradılması və ya digər ekstremal şərait tələb olunur. Bunun üçün flüor atomlarının süni ionlaşması tələb olunur.

FLUOR(lat. Fluorum), F, atom nömrəsi 9 olan kimyəvi element, atom kütləsi 18,998403. Təbii flüor bir sabit nukliddən ibarətdir 19 F. Xarici elektron təbəqənin konfiqurasiyası 2s2p5-dir. Birləşmələrdə yalnız oksidləşmə vəziyyətini -1 (valentlik I) nümayiş etdirir. Flüor Mendeleyevin elementlərin dövri cədvəlinin VIIA qrupunda ikinci dövrdə yerləşir və halogenlərə aiddir. Normal şəraitdə qaz kəskin qoxu ilə açıq sarı rəngdədir.

Flüorun kəşf tarixi 15-ci əsrin sonlarında təsvir edilən flüorit mineralı və ya flüorşpatı ilə bağlıdır. Bu mineralın tərkibi, indi məlum olduğu kimi, CaF 2 düsturuna uyğundur və insanın istifadə etməyə başladığı ilk flüor tərkibli maddəni təmsil edir. Qədim dövrlərdə qeyd olunurdu ki, əgər metal əridilməsi zamanı filizə flüorit əlavə edilərsə, filiz və şlakın ərimə temperaturu aşağı düşür, bu da prosesi xeyli asanlaşdırır (mineralın adı - latınca fluo - axın buna görədir).
1771-ci ildə İsveç kimyaçısı K. Scheele flüoriti sulfat turşusu ilə müalicə edərək, "flüor turşusu" adlandırdığı bir turşu hazırladı. Fransız alimi A.Lavuazye bu turşunun tərkibində yeni kimyəvi elementin olduğunu irəli sürdü və onu “flüorem” adlandırmağı təklif etdi (Lavuazye hesab edirdi ki, hidrofluorik turşu ftorun oksigenlə birləşməsidir, çünki Lavuazyenin fikrincə, bütün turşuların tərkibində oksigen olmalıdır). . Lakin o, yeni elementi müəyyən edə bilməyib.
Yeni elementə "flüor" adı verildi ki, bu da Latın adında əks olunur. Lakin bu elementi sərbəst formada təcrid etmək üçün uzunmüddətli cəhdlər uğursuz oldu. Onu sərbəst formada əldə etməyə çalışan bir çox elm adamı bu cür təcrübələr zamanı öldü və ya əlil oldu. Bunlar ingilis kimyaçı qardaşları T. və Q. Noks və fransız J.-L. Gay-Lussac və L. J. Thénard və bir çox başqaları. Natrium (Na), kalium (K), kalsium (Ca) və digər elementləri sərbəst formada ilk dəfə əldə edən Q.Deyvin özü flüorun elektroliz yolu ilə alınması təcrübələri nəticəsində zəhərlənib və ağır xəstələnib. . Yəqin ki, bütün bu uğursuzluqların təəssüratı altında 1816-cı ildə yeni element - flüor (yunan dilindən phtoros - məhv, ölüm) üçün səs baxımından oxşar, lakin mənaca tamamilə fərqli bir ad təklif edildi. Element üçün bu ad yalnız rus dilində qəbul edilir, fransızlar və almanlar flüor, ingilislər flüor adlandırmağa davam edirlər.
Hətta M.Faraday kimi görkəmli alim də flüoru sərbəst formada əldə edə bilmədi. Yalnız 1886-cı ildə fransız kimyaçısı A. Moissan maye hidrogen flüorid HF-nin elektrolizindən istifadə edərək, –23°C temperatura qədər soyudulmuş (mayenin tərkibində onun elektrik keçiriciliyini təmin edən bir az kalium flüorid KF olmalıdır) mümkün olmuşdur. anodda yeni, son dərəcə reaktiv qazın ilk hissəsini əldə edin. Moissan ilk təcrübələrində flüor istehsal etmək üçün platin (Pt) və iridiumdan (Ir) hazırlanmış çox bahalı elektrolizatordan istifadə etmişdir. Üstəlik, hər qram flüor 6 q-a qədər platin “yedi”. Daha sonra Moissan daha ucuz olan mis elektrolizatordan istifadə etməyə başladı. Flüor mis (Cu) ilə reaksiya verir, lakin reaksiya metalın daha da məhv olmasına mane olan nazik bir flüor filmi meydana gətirir.
Flüor kimyası 1930-cu illərdə, xüsusilə İkinci Dünya Müharibəsi (1939-45) zamanı və ondan sonra nüvə sənayesi və raket sənayesinin ehtiyacları ilə əlaqədar sürətlə inkişaf etməyə başladı. 1810-cu ildə A.Amper tərəfindən təklif edilən "flüor" (yunan phthoros - məhv, ölüm) adı yalnız rus dilində istifadə olunur; Bir çox ölkələrdə "flüor" adı qəbul edilir.

Təbiətdə baş verməsi: yer qabığında flüorun miqdarı kifayət qədər yüksəkdir və çəki ilə 0,095% təşkil edir (qrupdakı flüorun ən yaxın analoqundan - xlordan (Cl) əhəmiyyətli dərəcədə çoxdur). Yüksək kimyəvi aktivliyə görə flüor, təbii ki, sərbəst formada baş vermir. Flüor bir çox minerallarda olan bir çirkdir və yeraltı və dəniz sularında olur. Flüor vulkanik qazlarda və termal sularda mövcuddur. Ən vacib flüor birləşmələri flüorit, kriolit və topazdır. Ümumilikdə 86 flüor tərkibli mineral məlumdur. Flüor birləşmələri də apatitlərdə, fosforitlərdə və s. Flüor mühüm biogen elementdir. Yer kürəsinin tarixində biosferə daxil olan flüorun mənbəyi vulkan püskürməsinin məhsulları (qazlar və s.) olmuşdur.

Normal şəraitdə flüor kəskin qoxulu qazdır (sıxlığı 1,693 kq/m3). Qaynama temperaturu –188,14°C, ərimə temperaturu –219,62°C. Bərk vəziyyətdə o, iki modifikasiya meydana gətirir: ərimə nöqtəsindən -227,60 ° C-ə qədər mövcud olan a-forma və -227,60 ° C-dən aşağı temperaturda sabit olan b-forma.
Digər halogenlər kimi flüor da iki atomlu F 2 molekulları şəklində mövcuddur. Molekulda nüvələrarası məsafə 0,14165 nm-dir. F2 molekulu atomlara anomal olaraq aşağı dissosiasiya enerjisi (158 kJ/mol) ilə xarakterizə olunur ki, bu da xüsusilə flüorun yüksək reaktivliyini müəyyən edir. Birbaşa flüorizasiya zəncirvari mexanizmə malikdir və asanlıqla yanma və partlayışa səbəb ola bilər.
Flüorun kimyəvi aktivliyi son dərəcə yüksəkdir. Flüorlu bütün elementlərdən yalnız üç yüngül inert qaz ftoridlər əmələ gətirmir - helium, neon və arqon. Göstərilən inert qazlara əlavə olaraq, azot (N), oksigen (O), almaz, karbon qazı və karbon monoksit normal şəraitdə flüorla birbaşa reaksiya vermir. Bütün birləşmələrdə flüor yalnız bir oksidləşmə vəziyyətini -1 nümayiş etdirir.
Flüor bir çox sadə və mürəkkəb maddələrlə birbaşa reaksiya verir. Beləliklə, su ilə təmasda olduqda, flüor onunla reaksiya verir (tez-tez "su ftorda yanır" deyilir) və OF 2 və hidrogen peroksid H 2 O 2 də əmələ gəlir.
2F 2 + 2H 2 O = 4HF + O 2
Flüor hidrogen (H) ilə sadə təmasda partlayıcı reaksiya verir:
H 2 + F 2 = 2HF
Bu, nisbətən zəif hidrofluorik turşunun əmələ gəlməsi ilə suda sonsuz həll olunan hidrogen flüorid qazı HF istehsal edir.
O, parıltılı boşalmada oksigenlə qarşılıqlı əlaqədə olur, aşağı temperaturda oksigen flüoridləri O 2 P 3, O 3 F 2 və s. əmələ gətirir.
Flüorun digər halogenlərlə reaksiyaları ekzotermikdir, nəticədə interhalogen birləşmələr əmələ gəlir. Xlor 200-250 °C-yə qədər qızdırıldıqda flüorla reaksiyaya girərək xlor monoflorid ClF və xlor triflorid ClF 3 verir. ClF 3 də məlumdur, yüksək temperaturda və 25 MN/m 2 (250 kqf/sm 2) təzyiqdə ClF 3-ün flüorlaşdırılması ilə əldə edilir. Brom və yod normal temperaturda flüor atmosferində alovlanır və BrF 3, BrF 5, IF 5, IF 7 əldə edilə bilər. Flüor birbaşa kripton, ksenon və radonla reaksiya verir, müvafiq flüoridləri əmələ gətirir (məsələn, XeF 4, XeF 6, KrF 2). Oxyfluoride və ksenon da məlumdur.
Flüorun kükürdlə qarşılıqlı təsiri istiliyin ayrılması ilə müşayiət olunur və çoxsaylı kükürd flüoridlərinin əmələ gəlməsinə səbəb olur. Selen və tellur daha yüksək flüoridlər SeF 6 və TeF 6 əmələ gətirir. Flüor azotla yalnız elektrik boşalmasında reaksiya verir. Kömür, flüorla qarşılıqlı əlaqədə olduqda, adi temperaturda alovlanır; qrafit güclü qızdırma altında onunla reaksiya verir və bərk qrafit flüoridinin və ya qaz halında olan perftorkarbonların CF 4 və C 2 F 6 əmələ gəlməsi mümkündür. Flüor soyuqda silisium, fosfor və arsenlə reaksiyaya girərək müvafiq flüoridləri əmələ gətirir.
Flüor əksər metallarla güclü birləşir; qələvi və qələvi yer metalları soyuqda flüor atmosferində alovlanır, Bi, Sn, Ti, Mo, W - yüngül qızdırma ilə. Hg, Pb, U, V otaq temperaturunda flüor ilə reaksiya verir, Pt - tünd qırmızı istilik temperaturunda. Metallar flüorla qarşılıqlı əlaqədə olduqda, bir qayda olaraq, daha yüksək flüoridlər əmələ gəlir, məsələn, UF 6, MoF 6, HgF 2. Bəzi metallar (Fe, Cu, Al, Ni, Mg, Zn) flüorla reaksiyaya girərək, ftoridlərdən qoruyucu bir film meydana gətirir ki, bu da sonrakı reaksiyanın qarşısını alır.
Soyuqda flüor metal oksidləri ilə reaksiya verdikdə metal ftoridləri və oksigen əmələ gəlir; Metal oksifluoridlərin (məsələn, MoO2F2) əmələ gəlməsi də mümkündür. Qeyri-metal oksidlər, məsələn, flüor əlavə edirlər
SO 2 + F 2 =SO 2 F 2
və ya onların tərkibindəki oksigen, məsələn, flüorla əvəz olunur
SiO 2 + 2F 2 = SiF 4 + O 2.
Şüşə flüorla çox yavaş reaksiya verir; suyun varlığında reaksiya sürətlə gedir. Azot oksidləri NO və NO 2 asanlıqla flüor əlavə edərək müvafiq olaraq nitrozil flüorid FNO və nitril flüorid FNO 2 əmələ gətirir. Karbon monoksit karbonil flüorid əmələ gətirmək üçün qızdırıldıqda flüor əlavə edir:
CO + F 2 = COF 2
Metal hidroksidlər flüorla reaksiyaya girərək metal ftorid və oksigen əmələ gətirir, məs.
2Ba(OH) 2 + 2F 2 = 2BaF 2 + 2H 2 O + O 2
NaOH və KOH-un sulu məhlulları O°C-də flüorla reaksiyaya girərək OF2 əmələ gətirir.
Metal və ya qeyri-metal halidlər soyuqda flüorla reaksiya verir və flüor bütün halogenləri qarışdıracaq.
Sulfidlər, nitridlər və karbidlər asanlıqla flüorlanır. Metal hidridlər soyuqda flüor ilə metal flüor və HF əmələ gətirir; ammonyak (buxarda) - N 2 və HF. Flüor turşularda hidrogeni və ya onların duzlarında metalları əvəz edir, məs.
НNO 3 (və ya NaNO 3) + F 2 → FNO 3 + HF (və ya NaF)
daha ağır şəraitdə flüor bu birləşmələrdən oksigeni sıxışdıraraq kükürd ftorid əmələ gətirir.
Qələvi və qələvi torpaq metallarının karbonatları adi temperaturda flüorla reaksiya verir; bu, müvafiq ftorid, CO 2 və O 2 istehsal edir.
Flüor üzvi maddələrlə güclü reaksiya verir.

Flüor istehsalının ilk mərhələsində hidrogen florid HF təcrid olunur. Hidrogen flüorid və hidrofluor turşusunun hazırlanması, bir qayda olaraq, flüorapatitin fosfat gübrələrinə emalı ilə birlikdə baş verir. Flüorapatitin sulfat turşusu ilə işlənməsi zamanı əmələ gələn hidrogen flüorid qazı daha sonra toplanır, mayeləşdirilir və elektroliz üçün istifadə olunur. Elektroliz ya HF və KF-nin maye qarışığı (proses 15-20°C temperaturda aparılır), həm də KH 2 F 3 əriməsi (70-120° temperaturda) şəklində həyata keçirilə bilər. C) və ya KHF 2 əriməsi (245-310°C temperaturda) . Laboratoriyada az miqdarda sərbəst flüor hazırlamaq üçün ya flüoru aradan qaldıran MnF 4-ün qızdırılmasından, ya da K 2 MnF 6 və SbF 5 qarışığının qızdırılmasından istifadə etmək olar.
Flüor qaz halında (təzyiq altında) və maye formada (maye azotla soyuduqda) nikeldən və onun əsasında ərintilərdən, misdən, alüminiumdan və onun ərintilərindən, paslanmayan poladdan hazırlanmış cihazlarda saxlanılır.

Qaz flüor, UF 4-ün UF 6-ya flüorlaşdırılması üçün, uranın izotoplarının ayrılması üçün, həmçinin xlor trifluorid ClF 3 (flüorlaşdırıcı agent), kükürd heksaflorid SF 6 (elektrik sənayesində qaz izolyatoru) istehsalı üçün istifadə olunur. metal flüoridləri (məsələn, W və V). Maye flüor raket yanacağının oksidləşdiricisidir.
Üzvi birləşmələrin istehsalı üçün həlledicilər, katalizatorlar və reagentlər kimi çoxsaylı flüor birləşmələri - hidrogen flüorid, alüminium ftorid, silisium flüoridlər, flüorosulfon turşusu geniş istifadə olunur.
Flüor teflon, digər flüoroplastiklər, flüor kauçukları, flüor tərkibli üzvi maddələr və texnologiyada geniş istifadə olunan materialların istehsalında, xüsusilə aqressiv mühitə, yüksək temperatura və s. müqavimət tələb olunan hallarda istifadə olunur.

Flüor daim heyvan və bitki toxumalarına daxil edilir; mikroelementlər. Qeyri-üzvi birləşmələr şəklində əsasən heyvanların və insanların sümüklərində olur - 100-300 mq/kq; Xüsusilə dişlərdə çoxlu flüor var. Dəniz heyvanlarının sümükləri quru heyvanların sümükləri ilə müqayisədə ftorla daha zəngindir. Heyvanların və insanların orqanizminə əsasən optimal flüor miqdarı 1-1,5 mq/l olan içməli su ilə daxil olur.
Flüor çatışmazlığı ilə bir insan diş çürüklərini inkişaf etdirir. Buna görə də diş pastalarına flüorid birləşmələri, bəzən isə içməli suya əlavə edilir. Suda həddindən artıq flüorun olması isə sağlamlığa da zərərlidir. Flüoroza gətirib çıxarır - emaye və sümük toxumasının strukturunda dəyişiklik, sümük deformasiyası. Ftor ionlarının yüksək konsentrasiyası onların bir sıra enzimatik reaksiyaları maneə törətmək, həmçinin bioloji əhəmiyyətli elementləri (P, Ca, Mg və s.) bağlamaq, onların orqanizmdə tarazlığını pozmaq qabiliyyətinə görə təhlükəlidir.
Üzvi flüor törəmələrinə yalnız bəzi bitkilərdə rast gəlinir. Əsas olanlar həm digər bitkilər, həm də heyvanlar üçün zəhərli olan flüorosirkə turşusunun törəmələridir. Bioloji rol yaxşı başa düşülmür. Flüor mübadiləsi ilə skelet sümük toxumasının və xüsusilə dişlərin əmələ gəlməsi arasında əlaqə qurulmuşdur. Bitkilər üçün flüora ehtiyac sübut edilməmişdir.

Kimya sənayesində, flüor tərkibli birləşmələrin sintezində və fosfat gübrələrinin istehsalında işləyənlər üçün mümkündür. Flüor tənəffüs yollarını qıcıqlandırır və dərinin yanmasına səbəb olur. Kəskin zəhərlənmə zamanı qırtlaq və bronxların selikli qişasının qıcıqlanması, gözlər, tüpürcək axması, burundan qanaxma baş verir; ağır hallarda - ağciyər ödemi, mərkəzin, sinir sisteminin zədələnməsi və s.; xroniki hallarda - konjonktivit, bronxit, pnevmoniya, pnevmoskleroz, fluoroz. Ekzema kimi dəri lezyonları xarakterikdir.
İlk yardım: gözləri su ilə yaxalamaq, dəri yanıqları üçün - 70% spirt ilə suvarma; inhalyasiya zəhərlənməsi halında - oksigenin inhalyasiyası.
Qarşısının alınması: təhlükəsizlik qaydalarına riayət etmək, xüsusi paltar geyinmək, müntəzəm tibbi müayinələr, kalsium və vitaminlərin pəhrizə daxil edilməsi.

Qaynama temperaturu Kritik nöqtə Ud. birləşmə istiliyi

(F-F) 0,51 kJ/mol

Ud. buxarlanma istiliyi

6,54 (F-F) kJ/mol

Molar istilik tutumu Sadə bir maddənin kristal qəfəsi Şəbəkə quruluşu

monoklinik

Şəbəkə parametrləri Digər xüsusiyyətlər İstilikkeçirmə

(300 K) 0,028 Vt/(m K)

CAS nömrəsi
9
2s 2 2p 5

Hekayə

Hidrofluorik turşunun atomlarından biri kimi, flüor elementi 1810-cu ildə proqnozlaşdırıldı və yalnız 76 il sonra Henri Moissan tərəfindən 1886-cı ildə turşulu kalium flüorid KHF 2 qarışığı olan maye susuz hidrogen flüoridin elektrolizi ilə sərbəst formada təcrid edildi.

adının mənşəyi

Torpaqdakı flüorun tərkibi vulkanik qazlarla bağlıdır, çünki onların tərkibinə adətən çox miqdarda hidrogen flüor daxildir.

İzotop tərkibi

Flüor monoizotop elementdir, çünki təbiətdə yalnız bir sabit flüor izotopu 19 F var. Flüorun başqa 17 radioaktiv izotopunun kütlə sayı 14-dən 31-ə qədər, bir nüvə izomeri isə 18 F m-dir. Flüorun ən uzun ömürlü radioaktiv izotopu 18 F-dir, yarımparçalanma müddəti 109,771 dəqiqədir, pozitron emissiya tomoqrafiyasında istifadə edilən mühüm pozitron mənbəyidir.

Flüor izotoplarının nüvə xassələri

İzotop Nisbi kütlə, a.m.u. Yarı həyat Çürümə növü Nüvə spini Nüvə maqnit anı
17F 17,0020952 64,5 s β+-17 O-a parçalanır 5/2 4.722
18 F 18,000938 1.83 saat β+-18 O-a parçalanır 1
19 F 18,99840322 Stabil - 1/2 2.629
20 F 19,9999813 11 s 20 Ne-də β− çürümə 2 2.094
21F 20,999949 4.2 s 21 Ne-də β− tənəzzül 5/2
22F 22,00300 4.23 s 22 Ne-də β− tənəzzül 4
23F 23,00357 2,2 s 23 Nem-də β− tənəzzül 5/2

Nüvələrin maqnit xassələri

19 F izotopunun nüvələri yarım tam spinə malikdir, buna görə də bu nüvələr molekulların NMR tədqiqatları üçün istifadə edilə bilər. 19 F NMR spektrləri flüor üzvi birləşmələr üçün olduqca xarakterikdir.

Elektron quruluş

Flüor atomunun elektron konfiqurasiyası belədir: 1s 2 2s 2 2p 5. Birləşmələrdəki flüor atomları -1 oksidləşmə vəziyyətini nümayiş etdirə bilər. Müsbət oksidləşmə halları birləşmələrdə reallaşmır, çünki flüor ən elektronmənfi elementdir.

Flüor atomunun kvant kimyəvi termini 2 P 3/2-dir.

Molekul quruluşu

Molekulyar orbital nəzəriyyə baxımından iki atomlu flüor molekulunun quruluşunu aşağıdakı diaqramla xarakterizə etmək olar. Molekulda 4 bağlayıcı orbital və 3 antibond orbital var. Molekulda əlaqə sırası 1-dir.

Kristal hüceyrə

Flüor atmosfer təzyiqində sabit olan iki kristal modifikasiya əmələ gətirir:

Qəbz

Flüorun alınmasının sənaye üsuluna flüorit filizlərinin çıxarılması və zənginləşdirilməsi, onların konsentratının susuz əmələ gətirmək üçün sulfat turşusu ilə parçalanması və onun elektrolitik parçalanması daxildir.

Laboratoriyada flüor əldə etmək üçün müəyyən birləşmələrin parçalanmasından istifadə olunur, lakin onların hamısı təbiətdə kifayət qədər miqdarda tapılmır və sərbəst flüordan istifadə etməklə əldə edilir.

Laboratoriya üsulu

\mathsf( 2K_2MnF_6 + 4SbF_5 \rightarrow 4KSbF_6 + 2MnF_3 + F_2 \yuxarı doğru )

Bu metodun praktik tətbiqi olmasa da, elektrolizin lazım olmadığını və bu reaksiyalar üçün bütün komponentlərin flüor qazından istifadə etmədən hazırlana biləcəyini nümayiş etdirir.

Həmçinin, flüorun laboratoriya istehsalı üçün kobalt (III) ftoridini 300 ° C-yə qədər qızdırmaq, gümüş flüoridlərin parçalanması (çox bahalı) və bəzi digər üsullardan istifadə edə bilərsiniz.

Sənaye üsulu

Flüorun sənaye istehsalı, KF əriməsinin hidrogen ftoridlə 40-41% HF tərkibinə doyduğu zaman əmələ gələn turşu kalium flüorid KF·2HF (çox vaxt litium flüorid əlavə etməklə) əriməsinin elektrolizi yolu ilə həyata keçirilir. . Elektroliz prosesi polad katod və karbon anodlu polad elektrolizatorlarda təxminən 100 °C temperaturda həyata keçirilir.

Fiziki xassələri

Açıq sarı qaz, aşağı konsentrasiyalarda qoxusu həm ozona, həm də xlora bənzəyir, çox aqressiv və zəhərlidir.

Flüorun qeyri-adi dərəcədə aşağı qaynama nöqtəsi (ərimə nöqtəsi) var. Bu, flüorun d-alt səviyyəyə malik olmaması və digər halogenlərdən fərqli olaraq sesqui-yarım rabitə yarada bilməməsi ilə əlaqədardır (digər halogenlərdə bağ çoxluğu təxminən 1,1-dir).

Kimyəvi xassələri

\mathsf( 2F_2 + 2H_2O \sağ ox 4HF \yuxarı + O_2 \yuxarı ) \mathsf( Pt + 2F_2 \ \xrightarrow(350-400^oC)\ PtF_4 )

Flüorun formal olaraq azaldıcı agent olduğu reaksiyalara daha yüksək flüoridlərin parçalanması daxildir, məsələn:

\mathsf( 2CoF_3 \rightarrow 2CoF_2 + F_2 \yuxarı doğru ) \mathsf( 2MnF_4 \rightarrow 2MnF_3 + F_2 \yuxarı doğru )

Flüor həmçinin elektrik boşalmasında oksigeni oksidləşdirərək oksigen flüorid OF 2 və dioksidifluorid O 2 F 2 əmələ gətirir.

Bütün birləşmələrdə flüor -1 oksidləşmə vəziyyətini nümayiş etdirir. Flüorun müsbət oksidləşmə vəziyyətini nümayiş etdirməsi üçün eksimer molekullarının yaradılması və ya digər ekstremal şərait tələb olunur. Bunun üçün flüor atomlarının süni ionlaşması tələb olunur.

Saxlama

Flüor qaz halında (təzyiq altında) və maye formada (maye azotla soyuduqda) nikeldən və onun əsasında ərintilərdən (Monel metalı), misdən, alüminiumdan və onun ərintilərindən, misdən, paslanmayan poladdan (bu) hazırlanmış cihazlarda saxlanılır. Mümkündür, çünki bu metallar və ərintilər flüor üçün keçilməz olan flüorid təbəqəsi ilə örtülmüşdür).

Ərizə

Flüor əldə etmək üçün istifadə olunur:

  • Freonlar geniş istifadə olunan soyuducu maddələrdir.
  • Flüoroplastiklər kimyəvi cəhətdən təsirsiz polimerlərdir.
  • SF6 qazı yüksək gərginlikli elektrik mühəndisliyində istifadə olunan qaz izolyatorudur.
  • Uran heksafluorid UF 6, nüvə sənayesində uran izotoplarını ayırmaq üçün istifadə olunur.
  • Natrium heksaflüoroalüminat - elektroliz yolu ilə alüminium istehsalı üçün elektrolit.
  • Bəzi faydalı xüsusiyyətlərə malik olan metal flüoridlər (W və V kimi).

Raketçilik

Flüor və onun bəzi birləşmələri güclü oksidləşdirici maddələrdir, buna görə də raket yanacaqlarında oksidləşdirici maddə kimi istifadə edilə bilər. Flüorun çox yüksək effektivliyi ona və onun birləşmələrinə böyük maraq doğurdu. Kosmik əsrin başlanğıcında SSRİ və digər ölkələrdə flüorlu raket yanacaqları üzrə tədqiqat proqramları var idi. Bununla belə, flüor tərkibli oksidləşdiricilərlə yanma məhsulları zəhərlidir. Buna görə də flüor əsaslı yanacaqlar müasir raket texnologiyasında geniş yayılmamışdır.

Tibbdə tətbiqi

Flüorlu karbohidrogenlər (məsələn, perfluorodekalin) tibbdə qan əvəzediciləri kimi istifadə olunur. Tərkibində flüor olan çoxlu dərman preparatları (fluorotan, fluorourasil, fluoksetin, haloperidol və s.) mövcuddur.

Bioloji və fizioloji rolu

Flüor bədən üçün həyati bir elementdir. İnsan orqanizmində flüor əsasən diş minasında fluorapatitin bir hissəsi kimi olur - Ca 5 F (PO 4) 3. Qeyri-kafi (0,5 mq/litrdən az içməli su) və ya həddindən artıq (1 mq/litrdən çox) flüorid istehlakı ilə orqanizmdə diş xəstəlikləri inkişaf edə bilər: müvafiq olaraq kariyes və fluoroz (mina ləkəsi) və osteosarkoma.

Kariyesin qarşısını almaq üçün flüor əlavələri (natrium və/və ya qalay) olan diş pastalarından istifadə etmək və ya flüorlu su (1 mq/l konsentrasiyaya qədər) içmək və ya natrium flüoridin 1-2%-li məhlulunun yerli tətbiqlərindən istifadə etmək tövsiyə olunur. və ya qalay ftorid. Bu cür hərəkətlər dişlərin çürümə ehtimalını 30-50% azalda bilər.

Sənaye binalarının havasında bağlanmış flüorun maksimal icazə verilən konsentrasiyası 0,0005 mq/l hava təşkil edir.

Toksikologiya

həmçinin bax

"Fluor" məqaləsi haqqında rəy yazın

Ədəbiyyat

  • Ryss I. G. Flüor və onun qeyri-üzvi birləşmələrinin kimyası. M. Qosximizt, 1966 - 718 s.
  • Nekrasov B.V.Ümumi kimyanın əsasları. (üçüncü nəşr, 1-ci cild) M. Kimya, 1973 - 656 s.
  • L. Pauling, I. Keaveny və A.B. Robinson, J. Solid State Chem., 1970, 2, s. 225. İngilis dili {{{1}}} - Flüorun kristal quruluşu haqqında daha çox məlumat əldə edin.

Qeydlər

  1. . 14 mart 2013-cü ildə alınıb.
  2. Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Qlenda O'Konnor, Tomas Uolçik, Şiqe Yoneda, Xiang-Kun Çju.(İngilis dili) // Saf və Tətbiqi Kimya. - 2013. - Cild. 85, yox. 5 . - S. 1047-1078. - DOI:10.1351/PAC-REP-13-03-02.
  3. Kimya Ensiklopediyası / Redaksiya Heyəti: Zefirov N.S. və başqaları.- M.: Böyük Rus Ensiklopediyası, 1998. - T. 5. - 783 s. - ISBN 5-85270-310-9.
  4. IUPAC saytında
  5. Əsasən diş minasında
  6. Bərk Cism Kimyası Jurnalı, Cild. 2, buraxılış 2, 1970, səh. 225-227.
  7. J. Chem. Fizik. 49, 1902 (1968)
  8. Greenwood N., Earnshaw A.“Elementlər kimyası” cild 2, M.: BİNOM. Bilik laboratoriyası, 2008 s. 147-148, 169 - flüorun kimyəvi sintezi
  9. Axmetov N.S.“Ümumi və qeyri-üzvi kimya”.
  10. Gənc kimyaçının ensiklopedik lüğəti. Orta və yuxarı yaş üçün. Moskva, Pedaqogika-Press. 1999
  11. Milli Toksikologiya Proqramına əsasən
  12. flüoridlər və flüor üzvi birləşmələr şəklində
  13. N. V. Lazarev, I. D. Qadaskina “Sənayedə zərərli maddələr” 3-cü cild, səh 19.

Bağlantılar

  • // Rusiya Elmlər Akademiyasının bülleteni, 1997, cild 67, N 11, s. 998-1013.

Flüoru xarakterizə edən çıxarış

Əgər rusların məqsədi Napoleonu və marşalları kəsib ələ keçirmək idisə və bu məqsəd nəinki reallaşmayıb, hətta bu məqsədə çatmaq üçün edilən bütün cəhdlər hər dəfə ən biabırçı şəkildə məhv edilibsə, kampaniyanın son dövrü tamamilə haqlı olaraq fransız qələbələrinə yaxın görünür və rus tarixçiləri tərəfindən tamamilə ədalətsiz olaraq qalib kimi təqdim olunur.
Rus hərb tarixçiləri məntiqin onlar üçün vacib olduğu dərəcədə istər-istəməz bu qənaətə gəlir və cəsarət və sədaqət və s.-lə bağlı lirik çağırışlara baxmayaraq istər-istəməz etiraf etməlidirlər ki, fransızların Moskvadan geri çəkilməsi Napoleon üçün bir sıra qələbələr və məğlubiyyətlərdir. Kutuzov üçün.
Ancaq milli qüruru tamamilə bir kənara qoyub, hiss olunur ki, bu qənaətin özündə ziddiyyət var, çünki fransızların bir sıra qələbələri onları tam məhvə, rusların bir sıra məğlubiyyətləri isə düşmənin tam məhvinə gətirib çıxarıb. vətənlərinin təmizlənməsi.
Bu ziddiyyətin mənbəyi ondan ibarətdir ki, hadisələri suverenlərin və generalların məktublarından, məruzələrdən, məruzələrdən, planlardan və s.-dən öyrənən tarixçilər 1812-ci il müharibəsinin son dövrü üçün heç vaxt olmayan bir məqsəd güdmüşlər. guya Napoleonu marşallar və ordu ilə kəsib tutmaqdan ibarət olan bir məqsəd.
Bu məqsəd heç vaxt mövcud olmayıb və ola da bilməzdi, çünki mənası yox idi və ona nail olmaq tamamilə qeyri-mümkün idi.
Bu məqsəd heç bir məna kəsb etmirdi, birincisi, ona görə ki, Napoleonun məyus ordusu Rusiyadan mümkün qədər tez qaçdı, yəni hər bir rusun arzulaya biləcəyi şeyi yerinə yetirdi. Nəyə görə bacardıqca tez qaçan fransızlara qarşı müxtəlif əməliyyatlar aparmaq lazım idi?
İkincisi, bütün gücünü qaçmağa yönəltmiş insanların qarşısını almaq mənasız idi.
Üçüncüsü, xarici səbəblər olmadan elə bir irəliləyişlə məhv edilən Fransa ordularını məhv etmək üçün öz qoşunlarını itirmək mənasız idi ki, onlar dekabr ayında köçürdüklərindən daha çox sərhədi keçə bilməyəcəklər. yəni bütün ordunun yüzdə biri.
Dördüncüsü, imperatoru, kralları, hersoqları - əsirlikdə olması rusların hərəkətlərini xeyli çətinləşdirəcək insanları ələ keçirmək istəmək mənasız idi, bunu o dövrün ən bacarıqlı diplomatları da etiraf edirdilər (C. Maistre və başqaları). Qoşunları Krasnıya qədər yarı yolda əriyəndə, konvoy diviziyaları məhbus korpusundan ayrılmalı olanda, əsgərləri həmişə tam təminat almayanda və artıq əsir götürülmüş əsirləri ələ keçirmək istəyi daha mənasız idi. aclıqdan ölür.
Napoleonu və ordusunu kəsmək və tutmaq üçün bütün düşünülmüş plan, silsilələri tapdalayan bağdan mal-qaranı qovaraq darvazaya tərəf qaçıb bu mal-qaranın başına döyməyə başlayan bir bağbanın planına bənzəyirdi. Bağbana haqq qazandırmaq üçün deyilə biləcək bir şey onun çox qəzəbli olması olardı. Amma bunu layihəni hazırlayanlar haqqında belə demək mümkün deyildi, çünki tapdalanan silsilələrdən əziyyət çəkən onlar deyildi.
Ancaq Napoleonu və ordunu kəsməyin mənasız olması ilə yanaşı, mümkün deyildi.
Bu, birincisi, mümkün deyildi, çünki təcrübə göstərir ki, bir döyüşdə sütunların beş mildən çox hərəkəti heç vaxt planlarla üst-üstə düşmür, Çiçaqov, Kutuzov və Vitgenşteynin təyin olunmuş yerdə vaxtında yaxınlaşma ehtimalı o qədər cüzi idi ki, Kutuzovun düşündüyü kimi, planı aldıqda belə, uzun məsafələrdə təxribatların istənilən nəticəni vermədiyini söylədi.
İkincisi, qeyri-mümkün idi, çünki Napoleonun ordusunun geri çəkildiyi ətalət gücünü iflic etmək üçün, müqayisə etmədən, rusların ordusundan daha böyük qoşunlara sahib olmaq lazım idi.
Üçüncüsü, mümkün deyildi, çünki hərbi sözü kəsməyin mənası yoxdur. Bir tikə çörəyi kəsə bilərsən, amma ordunu yox. Ordunun yolunu kəsməyin - onun yolunu kəsməyin heç bir yolu yoxdur, çünki ətrafda həmişə gəzə biləcəyiniz çox yer var və gecə var ki, orada heç bir şey görünmür, hərbi elm adamlarının belə inandıra bildiyi kimi. Krasnı və Berezina nümunələrindən. Qaranquşu tutmaq mümkün olmadığı kimi, əsir düşən şəxs də buna razı olmadan əsir götürmək mümkün deyil, baxmayaraq ki, əlinə düşəndə ​​götürə bilərsən. Almanlar kimi təslim olanı strategiya və taktika qaydalarına görə əsir götürə bilərsiniz. Ancaq fransız qoşunları, tamamilə haqlı olaraq, bunu rahat tapmadılar, çünki qaçışda və əsirlikdə eyni ac və soyuq ölüm onları gözləyirdi.
Dördüncüsü, ən əsası, bu, mümkün deyildi, çünki dünya mövcud olduğu vaxtdan bəri heç vaxt 1812-ci ildə baş verən dəhşətli şəraitdə müharibə olmayıb və rus qoşunları fransızları təqib edərək, bütün güclərini işə salıb, müharibəni dayandırmayıblar. özlərini məhv etmədən daha çox şey edə bilərdilər.
Rus ordusunun Tarutinodan Krasnoyeyə doğru hərəkətində əlli min nəfər xəstə və geri qalmışdı, yəni böyük bir əyalət şəhərinin əhalisinə bərabər sayda. Əhalinin yarısı döyüşmədən ordunu tərk etdi.
Çəkmə və xəz paltarsız, natamam təminatlı, araqsız qoşunların aylarla qarda və on beş dərəcə şaxtada gecələdiyi kampaniyanın bu dövrü haqqında; günün yalnız yeddi və səkkiz saatı olduqda, qalanları isə gecədir, bu müddət ərzində nizam-intizamın heç bir təsiri ola bilməz; döyüşdəki kimi deyil, bir neçə saat ərzində artıq nizam-intizamın olmadığı ölüm səltənətinə yalnız insanlar daxil olduqda, insanlar aylarla, hər dəqiqə aclıqdan və soyuqdan ölümlə mübarizə apardıqda; bir ayda ordunun yarısı öləndə - tarixçilər bizə kampaniyanın bu və ya digər dövrünü, Miloradoviçin bu tərəfə cinah yürüşünü necə etməli olduğunu, Tormasov ora o tərəfə və Çiçaqovun ora o tərəfə necə hərəkət etməli olduğunu deyirlər ( qarda dizlərinin üstündə hərəkət etmək) və necə yıxıb kəsdiyi və s. və s.
Ruslar, yarı ölməkdə, xalqa layiq bir məqsədə çatmaq üçün edilə bilən və edilməli olan hər şeyi etdilər və isti otaqlarda oturan digər rus xalqının olanı etməyi zənn etmələrində günahkar deyillər. qeyri-mümkün.
Tarixin təsviri ilə bütün bu qəribə, indi anlaşılmaz fakt ziddiyyəti yalnız ona görə baş verir ki, bu hadisə haqqında yazan tarixçilər hadisələrin tarixini deyil, müxtəlif generalların gözəl hisslərinin və sözlərinin tarixini yazmışlar.
Onlar üçün Miloradoviçin sözləri, filan generalın aldığı mükafatlar, ehtimalları çox maraqlı görünür; xəstəxanalarda və qəbirlərdə qalan o əlli min nəfərin məsələsi onları heç maraqlandırmır, çünki bu, onların öyrənilməsinə tabe deyildir.
Bu vaxt siz sadəcə olaraq hesabatları və ümumi planları öyrənməkdən üz döndərməlisiniz və tədbirdə birbaşa, bilavasitə iştirak etmiş yüz minlərlə insanın hərəkətinə və əvvəllər birdən-birə həll olunmaz görünən bütün suallara qeyri-adi bir şəkildə baş vurmalısınız. asanlıq və sadəlik, şübhəsiz bir həll əldə edin.
Napoleonu və ordusunu kəsmək məqsədi onlarla insanın təsəvvüründən başqa heç vaxt mövcud deyildi. O, mövcud ola bilməzdi, çünki mənasız idi və ona nail olmaq mümkün deyildi.
Xalqın bir məqsədi var idi: torpaqlarını işğaldan təmizləmək. Bu məqsədə, ilk növbədə, fransızlar qaçdığı üçün öz-özünə nail olundu və buna görə də yalnız bu hərəkatı dayandırmamaq lazım idi. İkincisi, fransızları darmadağın edən xalq müharibəsinin hərəkətləri, üçüncüsü, fransızların hərəkatı dayandırılacağı təqdirdə güc tətbiq etməyə hazır olan böyük rus ordusunun fransızların ardınca getməsi bu məqsədə nail oldu.
Rus ordusu qaçan heyvanın üzərində qamçı kimi hərəkət etməli idi. Təcrübəli sürücü isə bilirdi ki, ən çox qamçı qaldırıb, hədə-qorxu ilə tutmaq, qaçan heyvanın başına qamçı vurmamaq daha sərfəlidir.

İnsan ölməkdə olan heyvanı görəndə onu dəhşət bürüyür: gözlərində onun özü, mahiyyəti açıq-aydın məhv olur - mövcudluğu dayandırılır. Amma ölən insan insan olanda və sevilən insan hiss olunanda həyatın məhv olmasının dəhşətindən əlavə bir boşluq və mənəvi yara da hiss olunur ki, bu da fiziki yara kimi bəzən öldürür, gah da öldürür. sağaldır, amma həmişə ağrıyır və xarici qıcıqlandırıcı toxunuşdan qorxur.
Şahzadə Andreyin ölümündən sonra Nataşa və Şahzadə Marya bunu eyni dərəcədə hiss etdilər. Onlar əxlaqi cəhətdən əyilib üzərlərinə asılmış qorxulu ölüm buludundan gözlərini yumaraq həyatın üzünə baxmağa cürət etmirdilər. Açıq yaralarını təhqiredici, ağrılı toxunuşlardan diqqətlə qorudular. Hər şey: küçədə sürətlə gedən vaqon, nahar haqqında xatırlatma, hazırlanmalı olan paltar haqqında bir qızın sualı; daha da pisi, qeyri-səmimi, zəif simpatiya sözü yaranı ağrılı şəkildə qıcıqlandırdı, təhqir kimi görünürdü və hər ikisinin xəyallarında hələ də dayanmamış qorxunc, sərt xora qulaq asmağa çalışdıqları zəruri sükutu pozdu və onlara mane oldu. bir anlıq açılan o sirli sonsuz məsafələrə nəzər salaraq.
Yalnız ikisi, təhqiredici və ya ağrılı deyildi. Bir-birləri ilə az danışdılar. Danışırdılarsa, ən əhəmiyyətsiz mövzulardan gedirdi. Onların hər ikisi eyni dərəcədə gələcəklə bağlı hər şeyi qeyd etməkdən çəkinirdilər.
Gələcəyin mümkünlüyünü etiraf etmək onlara onun yaddaşına təhqir kimi görünürdü. Söhbətlərində mərhumla bağlı ola biləcək hər şeydən qaçmağa daha da diqqətli idilər. Onlara elə gəlirdi ki, yaşadıqlarını, hiss etdiklərini sözlə ifadə etmək mümkün deyil. Onlara elə gəlirdi ki, onun həyatının təfərrüatlarının hər hansı bir sözlə xatırlanması onların gözündə baş verən mərasimin əzəmətini və müqəddəsliyini pozur.
Davamlı nitqdən çəkinmək, onun haqqında bir sözə səbəb ola biləcək hər şeydən daim səylə qaçmaq: söyləmək mümkün olmayanların sərhədində müxtəlif tərəflərdə dayanan bu dayanacaqlar, hiss etdiklərini təsəvvürləri qarşısında daha təmiz və aydın şəkildə ifşa edirdi.

Ancaq saf, tam kədər, saf və tam sevinc qədər mümkün deyil. Şahzadə Məryəm, taleyinin müstəqil bir məşuqəsi, qardaşı oğlunun qəyyumu və tərbiyəçisi mövqeyində, ilk iki həftə yaşadığı kədər dünyasından həyata çağırılan ilk şəxs oldu. Qohumlarından cavab verməli olan məktublar aldı; Nikolenkonun yerləşdirildiyi otaq nəm idi və o, öskürməyə başladı. Alpatych Yaroslavla işlər haqqında hesabatlarla və Moskvaya bütöv qalan və yalnız kiçik təmir tələb edən Vzdvizhensky evinə köçmək təklifləri və məsləhətləri ilə gəldi. Həyat dayanmadı və biz yaşamalı olduq. Şahzadə Məryəm indiyə qədər yaşadığı tənha düşüncələr dünyasını tərk etmək nə qədər çətin olsa da, Nataşanı tək qoymağa nə qədər acınacaqlı və utansa da, həyatın qayğıları onun iştirakını tələb edirdi və o, istər-istəməz onlara təslim oldu. Alpatychlə hesabları yoxladı, qardaşı oğlu haqqında Desalleslə məsləhətləşdi və Moskvaya köçməsi üçün əmrlər verdi və hazırlıq gördü.
Nataşa tək qaldı və Şahzadə Məryəm getməyə hazırlaşmağa başladığından, o da ondan qaçdı.
Şahzadə Məryəm qrafinyanı Nataşanı onunla birlikdə Moskvaya getməyə dəvət etdi və ana və ata qızlarının fiziki gücünün hər gün azaldığını görərək, həm yer dəyişikliyi, həm də Moskva həkimlərinin köməyi ilə bu təkliflə sevinclə razılaşdılar. onun üçün faydalı olun.
"Mən heç yerə getməyəcəyəm" dedi Nataşa ona bu təklifi verəndə, "yalnız məni tərk et" dedi və məyusluq və qəzəbdən deyil, kədərdən göz yaşlarını çətinliklə saxlayaraq otaqdan çıxdı.
Şahzadə Məryəm tərəfindən tərk edildiyini və kədər içində tək olduğunu hiss etdikdən sonra Nataşa çox vaxt otağında tək, ayaqları ilə divanın küncündə oturdu və nazik, gərgin barmaqları ilə nəyisə cıraraq və ya yoğuraraq baxdı. gözlərin dayandığı şeyə davamlı, hərəkətsiz baxış. Bu tənhalıq onu yormuş, əzab vermişdi; amma bu onun üçün lazım idi. Kimsə onu görməyə gələn kimi cəld ayağa qalxdı, mövqeyini və ifadəsini dəyişdi və əlinə kitab və ya tikiş tikdi, açıq-aydın onu narahat edənin gedişini səbirsizliklə gözləyirdi.
Ona elə gəlirdi ki, o, indi gücü çatmayan qorxunc bir sualla ruhlu baxışlarının nəyə yönəldiyini anlayacaq, içinə girəcək.
Dekabrın sonunda qara yun paltarda, hörükləri ehtiyatsızca topuzda bağlanmış, nazik və solğun Nataşa ayaqları ilə divanın küncündə oturdu, kəmərinin uclarını gərgin şəkildə büzdü və açıb baxdı. qapının küncü.
Onun getdiyi yerə, həyatın o biri tərəfinə baxdı. Və həyatın heç vaxt düşünmədiyi, əvvəllər ona çox uzaq və inanılmaz görünən tərəfi indi ona daha yaxın və əziz, hər şeyin ya boşluq, həm də məhv olduğu həyatın bu tərəfindən daha başa düşülən, daha yaxın və əziz idi. ya da əzab və təhqir.
Onun olduğunu bildiyi yerə baxdı; lakin o, burada olduğu kimi onu başqa cür görə bilməzdi. Onu Mıtişçidə, Üçlükdə, Yaroslavlda olduğu kimi yenə gördü.
Onun üzünü gördü, səsini eşitdi və sözlərini və ona deyilən sözləri təkrarladı və bəzən özü üçün və onun üçün deyilə biləcək yeni sözlər tapdı.
Burada o, məxmər xəz paltarında kresloda uzanıb, başını arıq, solğun əlinə söykəyib. Sinəsi dəhşətli dərəcədə aşağıdır və çiyinləri qaldırılır. Dodaqlar möhkəm sıxılır, gözlər parlayır və solğun alnında bir qırış sıçrayaraq yox olur. Ayaqlarından biri demək olar ki, nəzərəçarpacaq dərəcədə tez titrəyir. Nataşa dözülməz ağrılarla mübarizə apardığını bilir. “Bu ağrı nədir? Niyə ağrı? O, özünü necə hiss edir? Necə də ağrıyır!” - Nataşa düşünür. Onun diqqətini gördü, gözlərini qaldırdı və gülümsəmədən danışmağa başladı.
"Bir dəhşətli şey," dedi, "özünüzü əbədi olaraq əzab çəkən bir insana bağlamaqdır. Bu, əbədi əzabdır”. Və axtaran baxışla ona baxdı - Nataşa indi bu baxışı gördü. Nataşa, həmişə olduğu kimi, nə cavab verdiyini düşünməyə vaxt tapmamış cavab verdi; dedi: "Bu belə davam edə bilməz, bu olmayacaq, sən sağlam olacaqsan - tamamilə."
İndi ilk dəfə onu gördü və o vaxt hiss etdiyi hər şeyi indi yaşadı. Onun bu sözlərə uzun, kədərli, sərt baxışını xatırladı və bu uzun baxışın məzəmmətinin və ümidsizliyinin mənasını anladı.
“Mən razılaşdım, – Nataşa indi öz-özünə deyirdi, – o, həmişə əzab çəksəydi, dəhşətli olardı. Mən bunu yalnız ona görə dedim ki, bu onun üçün dəhşətli olardı, amma o, bunu başqa cür başa düşdü. Bunun mənim üçün dəhşətli olacağını düşündü. O, hələ o vaxt yaşamaq istəyirdi - ölümdən qorxurdu. Mən isə ona belə kobud və axmaqcasına dedim. Mən belə düşünmürdüm. Mən tamamilə fərqli bir şey düşündüm. Düşündüklərimi desəydim, deyərdim: o ölsə də, hər an gözümün önündə ölsəydi, indiki halımla müqayisədə xoşbəxt olardım. İndi... Heç nə, heç kim. O bunu bilirdi? Yox. Bilmirdim və heç vaxt bilməyəcək. İndi isə bunu düzəltmək heç vaxt, heç vaxt mümkün olmayacaq”. Yenə də ona eyni sözləri dedi, amma indi onun təxəyyülündə Nataşa ona fərqli cavab verdi. Qadın onu saxladı və dedi: “Sənin üçün dəhşətlidir, amma mənim üçün yox. Bilirsən ki, sənsiz həyatda heç nəyim yoxdur və səninlə əzab çəkmək mənim üçün ən gözəl xoşbəxtlikdir”. Və o, onun əlindən tutub, ölümündən dörd gün əvvəl, o dəhşətli axşamda sıxdığı kimi sıxdı. O, öz təxəyyülündə ona başqa incə, məhəbbətli nitqlər söylədi ki, o vaxt deyə bilərdi, indi də deyirdi. "Mən səni... səni... sevirəm, səni sevirəm..." dedi, əllərini sıxaraq, şiddətli səylə dişlərini sıxdı.

axşam 71 İonlaşma enerjisi
(ilk elektron) 1680,0 (17,41) kJ/mol (eV) Elektron konfiqurasiya 2s 2 2p 5 Kimyəvi xassələri Kovalent radius axşam 72 İon radiusu (-1e) 133 pm Elektromənfilik
(Paulinqə görə) 3,98 Elektrod potensialı 0 Oksidləşmə halları −1 Sadə maddənin termodinamik xassələri Sıxlıq (-189 °C-də)1,108 /sm³ Molar istilik tutumu 31,34 J/(mol) İstilikkeçirmə 0,028 Vt/(·) Ərimə temperaturu 53,53 Ərimə istiliyi (F-F) 0,51 kJ/mol Qaynama temperaturu 85,01 Buxarlanma istiliyi 6,54 (F-F) kJ/mol Molar həcm 17,1 sm³/mol Sadə bir maddənin kristal qəfəsi Şəbəkə quruluşu monoklinik Şəbəkə parametrləri 5,50 b=3,28 c=7,28 β=90,0 c/a nisbəti — Debay temperaturu yox
F 9
18,9984
2s 2 2p 5
Flüor

Kimyəvi xassələri

Ən aktiv qeyri-metal, demək olar ki, bütün maddələrlə (nadir istisnalar flüoroplastiklərdir) və onların əksəriyyəti ilə - yanma və partlayışla şiddətlə qarşılıqlı təsir göstərir. Flüorun hidrogenlə təması hətta çox aşağı temperaturda (-252°C-ə qədər) alovlanma və partlayışa səbəb olur. Hətta su və platin: nüvə sənayesi üçün uran flüor atmosferində yanır.
xlor trifluoride ClF 3 - flüorlaşdırıcı agent və raket yanacağının güclü oksidləşdiricisi
kükürd heksafluorid SF 6 - elektrik sənayesində qaz izolyatoru
bəzi faydalı xüsusiyyətlərə malik olan metal flüoridləri (W və V kimi).
freonlar yaxşı soyuducudur
teflon - kimyəvi cəhətdən təsirsiz polimerlər
natrium heksaflüoroalüminat - elektroliz yolu ilə alüminiumun sonrakı istehsalı üçün
müxtəlif flüor birləşmələri

Raketçilik

Flüor birləşmələri raket texnologiyasında raket yanacağı üçün oksidləşdirici kimi geniş istifadə olunur.

Tibbdə tətbiqi

Flüor birləşmələri tibbdə qan əvəzediciləri kimi geniş istifadə olunur.

Bioloji və fizioloji rolu

Flüor bədən üçün həyati bir elementdir. İnsan orqanizmində flüor əsasən diş minasında fluorapatit - Ca 5 F (PO 4) 3 tərkibində olur. Ftorun qeyri-kafi (0,5 mq/litrdən az) və ya həddindən artıq (1 mq/litrdən çox) istehlakı ilə orqanizmdə diş xəstəlikləri inkişaf edə bilər: müvafiq olaraq kariyes və fluoroz (mina ləkələri) və osteosarkoma.

Kariyesin qarşısını almaq üçün ftor əlavələri olan diş pastalarından istifadə etmək və ya flüorlu su içmək (1 mq/l konsentrasiyaya qədər) və ya natrium flüorid və ya qalıq flüorun 1-2% məhlulunun yerli tətbiqlərindən istifadə etmək tövsiyə olunur. Bu cür hərəkətlər dişlərin çürümə ehtimalını 30-50% azalda bilər.

Sənaye binalarının havasında bağlanmış flüorun icazə verilən maksimal konsentrasiyası 0,0005 mq/l təşkil edir.

əlavə informasiya

Flüor, Flüor, F(9)
Flüor (Fluor, Fransız və Alman Fluor) 1886-cı ildə sərbəst vəziyyətdə alınmışdır, lakin onun birləşmələri uzun müddətdir məlumdur və metallurgiya və şüşə istehsalında geniş istifadə olunurdu. Flüoritin (CaP) flüorşpat (Fliisspat) adı altında ilk qeydi 16-cı əsrə aiddir. Əfsanəvi Vasili Valentinə aid edilən əsərlərdən birində müxtəlif rənglərə boyanmış daşlar - flux (latınca fluere-dən Fliisse - axmaq, tökmək) xatırlanır, bunlar metalların əridilməsi zamanı axın kimi istifadə olunurdu. Bu barədə Agricola və Libavius ​​yazır. Sonuncu bu axın üçün xüsusi adlar təqdim edir - fluorspat (Flusspat) və mineral florlar. 17-18-ci əsrlərin kimyəvi və texniki əsərlərinin bir çox müəllifləri. flüorspatın müxtəlif növlərini təsvir edin. Rusiyada bu daşlar fin, spalt, spat adlanırdı; Lomonosov bu daşları selenitlər kimi təsnif etdi və onları spar və ya flux (kristal axını) adlandırdı. Rus sənətkarları, eləcə də mineral kolleksiyaların kolleksiyaçıları (məsələn, 18-ci əsrdə Şahzadə P.F. Golitsyn) qızdırıldıqda (məsələn, qaynar suda) bəzi növ sparların qaranlıqda parıldadığını bilirdilər. Lakin Leybnits fosfor tarixində (1710) bununla bağlı termofosforun (Thermophosphorus) adını çəkir.

Göründüyü kimi, kimyaçılar və sənətkar kimyaçılar hidroflorik turşu ilə 17-ci əsrdən gec olmayaraq tanış olmuşlar. 1670-ci ildə Nürnberq sənətkarı Şvanhard şüşə qədəhlərin üzərinə naxışlar vurmaq üçün kükürd turşusu ilə qarışdırılmış flüorspatdan istifadə etdi. Halbuki, o zaman flüorspatın və hidroflorik turşunun təbiəti tamamilə naməlum idi. Məsələn, silisik turşunun Schwanhard prosesində turşu təsirinə malik olduğuna inanılırdı. Bu yanlış rəyi Scheele aradan qaldırdı, o sübut etdi ki, flüorspat sulfat turşusu ilə reaksiyaya girdikdə, şüşə retortun əmələ gələn hidrofluor turşusu ilə korroziyaya uğraması nəticəsində silisium turşusu alınır. Bundan əlavə, Scheele (1771) müəyyən etdi ki, flüorspat əhəngli torpağın "İsveç turşusu" adlanan xüsusi bir turşu ilə birləşməsidir.

Lavuazye hidroflorik turşu radikalını sadə bir cisim kimi tanıdı və onu sadə cisimlər cədvəlinə daxil etdi. Hidrofluor turşusu 1809-cu ildə az-çox saf formada əldə edilmişdir. Gay-Lussac və Thénard flüorspatı qurğuşun və ya gümüş retorta sulfat turşusu ilə distillə etməklə. Bu əməliyyat zamanı hər iki tədqiqatçı zəhərlənib. Hidrofluor turşusunun əsl təbiəti 1810-cu ildə Amper tərəfindən müəyyən edilmişdir. O, Lavuazyenin hidrofluor turşusunun tərkibində oksigen olmalıdır fikrini rədd etdi və bu turşunun xlorid turşusu ilə analoqunu sübut etdi. Amper öz tapıntılarını bu yaxınlarda xlorun elementar təbiətini müəyyən etmiş Davyyə bildirdi. Davy Amperin arqumentləri ilə tamamilə razılaşdı və hidrofluor turşusunun elektrolizi və digər üsullarla sərbəst flüorun alınması üçün çox səy sərf etdi. Hidrofluor turşusunun şüşəyə, eləcə də bitki və heyvan toxumalarına güclü korroziv təsirini nəzərə alaraq, Amper onun tərkibindəki elementi flüor adlandırmağı təklif etdi (yunanca - məhv, ölüm, vəba, vəba və s.). Ancaq Davy bu adı qəbul etmədi və başqa bir ad təklif etdi - Fluor, o zamankı xlor adı ilə bənzətmə - Xlor, hər iki ad hələ də ingilis dilində istifadə olunur. Amperin verdiyi ad rus dilində qorunub saxlanılmışdır.

19-cu əsrdə sərbəst flüoru təcrid etmək üçün çoxsaylı cəhdlər. uğurlu nəticələrə gətirib çıxarmadı. Yalnız 1886-cı ildə Moissan bunu bacardı və sarı-yaşıl qaz şəklində sərbəst flüor əldə etdi. Flüor qeyri-adi aqressiv qaz olduğundan, Moissan flüorla təcrübələrdə avadanlıq üçün uyğun material tapmazdan əvvəl bir çox çətinlikləri dəf etməli oldu. 55°C-də hidrofluorik turşunun elektrolizi üçün (maye metilxlorid ilə soyudulmuş) U-borusu florspat tıxacları olan platindən hazırlanmışdır. Sərbəst flüorun kimyəvi və fiziki xassələri öyrənildikdən sonra geniş tətbiq tapdı. İndi flüor geniş spektrli orqanflüor maddələrinin sintezində ən vacib komponentlərdən biridir. 19-cu əsrin əvvəllərində rus ədəbiyyatında. flüor fərqli adlanırdı: hidrofluorik turşu əsası, flüor (Dviqubski, 1824), flüorluluq (Iovsky), flüor (Şcheglov, 1830), flüor, flüor, flüor. Hess flüor adını 1831-ci ildə təqdim etdi.

Məhv və ölüm. Adı yunan dilindən belə tərcümə olunur ftorid. Adı onun kəşf tarixi ilə bağlıdır. Scheele'nin mövcudluğunu ilk dəfə irəli sürdüyü elementi təcrid etməyə çalışarkən onlarla alim yaralandı və ya öldü. O, hidrofluor turşusu əldə etdi, lakin ondan yeni maddə - flüorium çıxara bilmədi.

Adı mineralla əlaqələndirilir - hidroflorik turşunun əsası və əsas flüor mənbəyidir. İngiltərədən olan Knox qardaşları və fransalı Gey-Lussac və Tenard da onu elektroliz yolu ilə əldə etməyə çalışıblar. Təcrübələr zamanı öldülər.

Natrium, kalium və kalsiumu kəşf edən Davy, flüorla təmasda olur, zəhərlənir və əlil olur. Daha sonra elmi ictimaiyyət elementin adını dəyişdirdi. Bəs həqiqətən kimya laboratoriyalarından kənarda bu qədər təhlükəlidirmi və nə üçün lazımdır? Bu suallara daha ətraflı cavab verəcəyik.

Flüorun kimyəvi və fiziki xassələri

Flüorüzrə 9-cu yeri tutur. Təbiətdə bir element tək sabit nukliddən ibarətdir. Həyat dövrü müşahidələr və elmi araşdırmalar üçün kifayət edən atomlara belə ad verilir. Çəki flüor atomu– 18 998. Bir molekulda 2 atom var.

Flüor - elementən yüksək elektronmənfiliyi ilə. Bu fenomen bir atomun başqaları ilə əlaqə qurmaq və elektronları özünə cəlb etmək qabiliyyəti ilə əlaqələndirilir. Pauling şkalası üzrə flüor indeksi 4-dür. Bu, 9-cu elementin ən aktiv qeyri-metal kimi şöhrətinə kömək edir. Normal vəziyyətdə, sarımtıl bir qazdır. Zəhərlidir və kəskin qoxuya malikdir - ozon və xlor aromaları arasında bir şey.

Flüor bir maddədir qazlar üçün qeyri-adi dərəcədə aşağı qaynama nöqtəsi ilə - yalnız 188 dərəcə Selsi. Qalan halogenlər, yəni dövri sistemin 7-ci qrupundan olan tipik qeyri-metallar yüksək sürətlə qaynayırlar. Bu, onların bir yarım istiqrazdan məsul olan d-alt səviyyəyə malik olması ilə bağlıdır. Flüor molekulu biri yoxdur.

Flüorun aktivliyi digər elementlərlə mümkün reaksiyaların sayında və təbiətində ifadə edilir. Onların əksəriyyəti ilə əlaqə yanma və partlayışlarla müşayiət olunur. Hidrogenlə təmasda, hətta aşağı temperaturda da alov yaranır. Hətta su flüor atmosferində yanır. Üstəlik, sarımtıl bir qaz olan bir kamerada ən təsirsiz və qiymətli element alovlanır.

Flüor birləşmələri yalnız neon, arqon və helium ilə mümkün deyil. Hər 3 qaz yüngül və təsirsizdir. Qazlardan deyil, flüora həssas deyil. Yalnız yüksək temperaturda reaksiyaların mümkün olduğu bir sıra elementlər var. Bəli, cütlük xlorofluor yalnız 200-250 dərəcə Selsidə qarşılıqlı təsir göstərir.

Flüorun tətbiqi

Ftorsuz Teflon örtüklərə ehtiyac yoxdur. Onların elmi adı tetrafloroetilendir. Birləşmələr üzvi qrupa aiddir və yapışmayan xüsusiyyətlərə malikdir. Əslində, Teflon plastikdir, lakin qeyri-adi dərəcədə ağırdır. Suyun sıxlığı 2 dəfə yüksəkdir - bu, örtünün və onunla birlikdə qabların artıq çəkisinin səbəbidir.

Nüvə sənayesində flüor Bu var əlaqə uran izotoplarının ayrılması prosesi ilə. Alimlər deyirlər ki, 9-cu element olmasaydı, atom elektrik stansiyaları da olmazdı. Onlar üçün yanacaq kimi yalnız hər hansı bir uran deyil, onun izotoplarının yalnız bir neçəsi, xüsusən 235-i var. Ayırma üsulları qazlar və uçucu mayelər üçün nəzərdə tutulmuşdur.

Ancaq uran 3500 dərəcə Selsidə qaynayır. Sütunlar və sentrifuqalar üçün hansı materialların belə istiyə tab gətirəcəyi bəlli deyil. Xoşbəxtlikdən, yalnız 57 dərəcədə qaynayan uçucu uran heksaflorid var. Məhz bundan metal fraksiya təcrid olunur.

Flüor oksidləşməsi, daha dəqiq desək, onun raket yanacağının oksidləşməsi aviasiya sənayesinin mühüm elementidir. Onda faydalı olan qaz elementi deyil, mayedir. Bu vəziyyətdə flüor parlaq sarıya çevrilir və ən reaktivdir.

Metallurgiyada standart qazdan istifadə olunur. Florid formuluçevrilir. Element alüminium istehsalı üçün lazım olan birləşməyə daxildir. Elektroliz yolu ilə istehsal olunur. Heksafluoroalüminatın iştirak etdiyi yer budur.

Bağlantı optikada faydalıdır maqnezium flüor, yəni flüor. Vakuum ultrabənövşəyidən infraqırmızı radiasiyaya qədər işıq dalğaları diapazonunda şəffafdır. Burada xüsusi optik alətlər üçün linzalar və prizmalarla əlaqə yaranır.

9-cu element həkimlər, xüsusən də diş həkimləri tərəfindən də diqqət çəkdi. Onlar dişlərdə 0,02% flüor aşkar ediblər. Sonra məlum oldu ki, maddə qıtlığı olan bölgələrdə kariyesə daha çox rast gəlinir.

ehtiva edir suda flüor, bədənə daxil olduğu yerdən. Qıt ərazilərdə elementi suya süni şəkildə əlavə etməyə başladılar. Vəziyyət yaxşılaşıb. Buna görə də yaradılmışdır florid pastası.

Dişlərdə florid emaye fluoroza səbəb ola bilər - qaralma, toxumaların ləkələnməsi. Bu, elementin həddindən artıq çoxluğunun nəticəsidir. Buna görə normal su tərkibi olan bölgələrdə seçmək daha yaxşıdır florid olmayan diş pastası. Qida məhsullarında onun tərkibinə də nəzarət etmək lazımdır. Hətta flüorlu süd də var. Dəniz məhsullarını zənginləşdirməyə ehtiyac yoxdur, artıq 9-cu elementin çoxunu ehtiva edir.

Ftorsuz makaron– dişlərin vəziyyəti ilə bağlı seçim. Amma tibbdə elementə təkcə stomatologiya sahəsində ehtiyac yoxdur. Flüorid preparatları tiroid bezi ilə bağlı problemlər, məsələn, Graves xəstəliyi üçün təyin edilir. Buna qarşı mübarizədə aparıcı rolu cütlük oynayır ftor-yod.

Xroniki şəkərli diabet xəstələri üçün 9-cu elementi olan dərmanlar lazımdır. Qlaukoma və xərçəng də müalicə olunan xəstəliklər siyahısındadır ftorid. Necə oksigen maddə bəzən bronxial xəstəliklər və revmatik diaqnozlar üçün tələb olunur.

Flüorun çıxarılması

Flüor hasil edilir hamısı elementi açmağa kömək edən eyni şəkildə. Bir sıra ölümlərdən sonra alimlərdən biri nəinki sağ qalmağı, həm də az miqdarda sarımtıl qaz buraxmağı bacarıb. Dəfnələr Henri Moissan oldu. Fransız kəşfinə görə Nobel mükafatına layiq görülüb. 1906-cı ildə buraxılmışdır.

Moissan elektroliz üsulundan istifadə etdi. Dumandan zəhərlənməmək üçün kimyaçı reaksiyanı polad elektrikləşdiricidə həyata keçirib. Bu cihaz bu gün də istifadə olunur. Tərkibində turş kalium florid.

Proses 100 dərəcə Selsi temperaturunda baş verir. Katod poladdan hazırlanmışdır. Quraşdırmadakı anod karbondur. Sistemin sıxlığını qorumaq vacibdir, çünki flüor buxarı zəhərli.

Laboratoriyalar möhkəmlik üçün xüsusi tıxaclar alırlar. Onların tərkibi: kalsium flüorid. Laboratoriya qurğusu iki mis qabdan ibarətdir. Birincisi ərimə ilə doldurulur, ikincisi içinə batırılır. Daxili gəminin dibində bir deşik var. Oradan bir nikel anod keçir.

Katod birinci qaba yerləşdirilir. Borular cihazdan uzanır. Birindən hidrogen, ikincisindən flüor ayrılır. Sızdırmazlığı qorumaq üçün yalnız tıxaclar və kalsium florid kifayət deyil. Yağlamaya da ehtiyacınız var. Onun rolunu qliserin və ya oksid oynayır.

9-cu elementi əldə etmək üçün laboratoriya üsulu yalnız tədris nümayişləri üçün istifadə olunur. Texnologiyanın praktik tətbiqi yoxdur. Bununla belə, onun mövcudluğu elektroliz olmadan da etmək mümkün olduğunu sübut edir. Bununla belə, bu lazım deyil.

Flüorun qiyməti

Flüor üçün heç bir xərc yoxdur. Dövri cədvəlin 9-cu elementini ehtiva edən məhsullar üçün qiymətlər artıq müəyyən edilib. Diş pastaları, məsələn, adətən 40 ilə 350 rubl arasında dəyişir. Dərmanlar da ucuz və bahadır. Hamısı istehsalçıdan və bazarda digər şirkətlərin oxşar məhsullarının mövcudluğundan asılıdır.

O ki qaldı flüor qiymətləri sağlamlıq üçün, yəqin ki, yüksək ola bilər. Element zəhərlidir. Onu idarə etmək ehtiyatlılıq tələb edir. Flüor faydalı və hətta müalicəvi ola bilər.

Ancaq bunun üçün maddə haqqında çox şey bilmək, onun davranışını proqnozlaşdırmaq və əlbəttə ki, mütəxəssislərlə məsləhətləşmək lazımdır. Flüor yer üzündə yayılma baxımından 13-cü yerdədir. Şeytanın çoxluğu adlanan rəqəmin özü sizi elementlə diqqətli olmağa məcbur edir.